解決方案
碳化硅(SiC)又名金剛砂,是用石英砂、石油焦(或煤焦)、木屑(生產(chǎn)綠色碳化硅時(shí)需要加食鹽)等原料通過電阻爐高溫冶煉而成。碳化硅在大自然也存在罕見的礦物,莫桑石。 碳化硅又稱碳硅石。在當(dāng)代C、N、B等非氧化物高技術(shù)耐火原料中,碳化硅為應(yīng)用最廣泛、最經(jīng)濟(jì)的一種,可以稱為金鋼砂或耐火砂。 目前中國(guó)工業(yè)生產(chǎn)的碳化硅分為黑色碳化硅和綠色碳化硅兩種,均為六方晶體,比重為3.20~3.25,顯微硬度為2840~3320kg/mm2。
發(fā)展歷史
碳化硅是由美國(guó)人艾奇遜在1891年電熔金剛石實(shí)驗(yàn)時(shí),在實(shí)驗(yàn)室偶然發(fā)現(xiàn)的一種碳化物,當(dāng)時(shí)誤認(rèn)為是金剛石的混合體,故取名金剛砂,1893年艾奇遜研究出來了工業(yè)冶煉碳化硅的方法,也就是大家常說的艾奇遜爐,一直沿用至今,以碳質(zhì)材料為爐芯體的電阻爐,通電加熱石英SiO?和碳的混合物生成碳化硅。
關(guān)于碳化硅的幾個(gè)事件:
1905年 第一次在隕石中發(fā)現(xiàn)碳化硅。
1907年 第一只碳化硅晶體發(fā)光二極管誕生。
1955年 理論和技術(shù)上重大突破,LELY提出生長(zhǎng)高品質(zhì)碳化概念,從此將SiC作為重要的電子材料。
1958年 在波士頓召開第一次世界碳化硅會(huì)議進(jìn)行學(xué)術(shù)交流。
1978年 六、七十年代碳化硅主要由前蘇聯(lián)進(jìn)行研究。到1978年首次采用“LELY改進(jìn)技術(shù)”的晶粒提純生長(zhǎng)方法。
1987年~至今以CREE的研究成果建立碳化硅生產(chǎn)線,供應(yīng)商開始提供商品化的碳化硅基。
物質(zhì)品種
碳化硅有黑碳化硅和綠碳化硅兩個(gè)常用的基本品種,都屬α-SiC。①黑碳化硅含SiC約95%,其韌性高于綠碳化硅,大多用于加工抗張強(qiáng)度低的材料,如玻璃、陶瓷、石材、耐火材料、鑄鐵和有色金屬等。②綠碳化硅含SiC約97%以上,自銳性好,大多用于加工硬質(zhì)合金、鈦合金和光學(xué)玻璃,也用于珩磨汽缸套和精磨高速鋼刀具。此外還有立方碳化硅,它是以特殊工藝制取的黃綠色晶體,用以制作的磨具適于軸承的超精加工,可使表面粗糙度從Ra32~0.16微米一次加工到Ra0.04~0.02微米。
理化性質(zhì)
物質(zhì)特性
碳化硅由于化學(xué)性能穩(wěn)定、導(dǎo)熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)小、耐磨性能好,除作磨料用外,還有很多其他用途,例如:以特殊工藝把碳化硅粉末涂布于水輪機(jī)葉輪或汽缸體的內(nèi)壁,可提高其耐磨性而延長(zhǎng)使用壽命1~2倍;用以制成的高級(jí)耐火材料,耐熱震、體積小、重量輕而強(qiáng)度高,節(jié)能效果好。低品級(jí)碳化硅(含SiC約85%)是極好的脫氧劑,用它可加快煉鋼速度,并便于控制化學(xué)成分,提高鋼的質(zhì)量。此外,碳化硅還大量用于制作電熱元件硅碳棒。
碳化硅的硬度很大,莫氏硬度為9.5級(jí),僅次于世界上最硬的金剛石(10級(jí)),具有優(yōu)良的導(dǎo)熱性能,是一種半導(dǎo)體,高溫時(shí)能抗氧化。
碳化硅至少有70種結(jié)晶型態(tài)。α-碳化硅為最常見的一種同質(zhì)異晶物,在高于2000 °C高溫下形成,具有六角晶系結(jié)晶構(gòu)造(似纖維鋅礦)。β-碳化硅,立方晶系結(jié)構(gòu),與鉆石相似,則在低于2000 °C生成,結(jié)構(gòu)如頁面附圖所示。雖然在異相觸媒擔(dān)體的應(yīng)用上,因其具有比α型態(tài)更高之單位表面積而引人注目,而另一種碳化硅,μ-碳化硅最為穩(wěn)定,且碰撞時(shí)有較為悅耳的聲音,但直至今日,這兩種型態(tài)尚未有商業(yè)上之應(yīng)用。
因其3.2g/cm3的比重及較高的升華溫度(約2700 °C),碳化硅很適合做為軸承或高溫爐之原料物件。在任何已能達(dá)到的壓力下,它都不會(huì)熔化,且具有相當(dāng)?shù)偷幕瘜W(xué)活性。由于其高熱導(dǎo)性、高崩潰電場(chǎng)強(qiáng)度及高******電流密度,在半導(dǎo)體高功率元件的應(yīng)用上,不少人試著用它來取代硅。此外,它與微波輻射有很強(qiáng)的耦合作用,并其所有之高升華點(diǎn),使其可實(shí)際應(yīng)用于加熱金屬。
純碳化硅為無色,而工業(yè)生產(chǎn)之棕至黑色系由于含鐵之不純物。晶體上彩虹般的光澤則是因?yàn)槠浔砻娈a(chǎn)生之二氧化硅保護(hù)層所致。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
純碳化硅是無色透明的晶體。工業(yè)碳化硅因所含雜質(zhì)的種類和含量不同,而呈淺黃、綠、藍(lán)乃至黑色,透明度隨其純度不同而異。碳化硅晶體結(jié)構(gòu)分為六方或菱面體的 α-SiC和立方體的β-SiC(稱立方碳化硅)。α-SiC由于其晶體結(jié)構(gòu)中碳和硅原子的堆垛序列不同而構(gòu)成許多不同變體,已發(fā)現(xiàn)70余種。β-SiC于2100℃以上時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)棣?SiC。碳化硅的工業(yè)制法是用優(yōu)質(zhì)石英砂和石油焦在電阻爐內(nèi)煉制。煉得的碳化硅塊,經(jīng)破碎、酸堿洗、磁選和篩分或水選而制成各種粒度的產(chǎn)品。
制作工藝
由于天然含量甚少,碳化硅主要多為人造。常見的方法是將石英砂與焦炭混合,利用其中的二氧化硅和石油焦,加入食鹽和木屑,置入電爐中,加熱到2000°C左右高溫,經(jīng)過各種化學(xué)工藝流程后得到碳化硅微粉。
碳化硅(SiC)因其很大的硬度而成為一種重要的磨料,但其應(yīng)用范圍卻超過一般的磨料。例如,它所具有的耐高溫性、導(dǎo)熱性而成為隧道窯或梭式窯的******窯具材料之一,它所具有的導(dǎo)電性使其成為一種重要的電加熱元件等。制備SiC制品首先要制備SiC冶煉塊(或稱:SiC顆粒料),因含有C且超硬,因此SiC顆粒料曾被稱為:金剛砂。但要注意:它與天然金剛砂(也稱:石榴子石)的成分不同。在工業(yè)生產(chǎn)中,SiC冶煉塊通常以石英、石油焦等為原料,輔助回收料、乏料,經(jīng)過粉磨等工序調(diào)配成為配比合理與粒度合適的爐料(為了調(diào)節(jié)爐料的透氣性需要加入適量的木屑,制備綠碳化硅時(shí)還要添加適量食鹽)經(jīng)高溫制備而成。高溫制備SiC冶煉塊的熱工設(shè)備是專用的碳化硅電爐,其結(jié)構(gòu)由爐底、內(nèi)面鑲有電極的端墻、可卸式側(cè)墻、爐心體(全稱為:電爐中心的通電發(fā)熱體,一般用石墨粉或石油焦炭按一定的形狀與尺寸安裝在爐料中心,一般為圓形或矩形。其兩端與電極相連)等組成。該電爐所用的燒成方法俗稱:埋粉燒成。它一通電即為加熱開始,爐心體溫度約2500℃,甚至更高(2600~2700℃),爐料達(dá)到1450℃時(shí)開始合成SiC(但SiC主要是在≥1800℃時(shí)形成),且放出CO。然而,≥2600℃時(shí)SiC會(huì)分解,但分解出的si又會(huì)與爐料中的C生成SiC。每組電爐配備一組變壓器,但生產(chǎn)時(shí)只對(duì)單一電爐供電,以便根據(jù)電負(fù)荷特性調(diào)節(jié)電壓來基本上保持恒功率,大功率電爐要加熱約24 h,停電后生成SiC的反應(yīng)基本結(jié)束,再經(jīng)過一段時(shí)間的冷卻就可以拆除側(cè)墻,然后逐步取出爐料。
高溫煅燒后的爐料從外到內(nèi)分別是:未反應(yīng)料(在爐中起保溫作用)、氧碳化硅羼(半反應(yīng)料,主要成分是C與SiO)、粘結(jié)物層(是粘結(jié)很緊的物料層,主要成分是C、SiO?、40%~60%SiC以及Fe、Al、Ca、Mg的碳酸鹽)、無定形物層(主要成分是70%~90%SiC,而且是立方SiC即β-sic,其余是C、SiO?及Fe、Al、Ca、Mg的碳酸鹽)、二級(jí)品SiC層(主要成分是90%~95%SiC,該層已生成六方SiC即口一SiC,但結(jié)晶體較小、很脆弱,不能作為磨料)、一級(jí)品SiC層(SiC含量<96%,而且是六方SiC即口一SiC的粗大結(jié)晶體)、爐芯體石墨。在上述各層料中,通常將未反應(yīng)料和一部分氧碳化硅層料作為乏料收集,將氧碳化硅層的另一部分料與無定形物、二級(jí)品、部分粘結(jié)物一起收集為回爐料,而一些粘結(jié)很緊、塊度大、雜質(zhì)多的粘結(jié)物則拋棄之。而一級(jí)品則經(jīng)過分級(jí)、粗碎、細(xì)碎、化學(xué)處理、干燥與篩分、磁選后就成為各種粒度的黑色或綠色的SiC顆粒。要制成碳化硅微粉還要經(jīng)過水選過程;要做成碳化硅制品還要經(jīng)過成型與結(jié)燒的過程。
產(chǎn)能
中國(guó)有碳化硅冶煉企業(yè)200多家,年生產(chǎn)能力220多萬噸(其中:綠碳化硅塊120多萬噸,黑碳化硅塊約100萬噸)。冶煉變壓器功率大多為6300~12500kVA,******冶煉變壓器為32000kVA。加工制砂、微粉生產(chǎn)企業(yè)300多家,年生產(chǎn)能力200多萬噸。2012年,中國(guó)碳化硅產(chǎn)能利用率不足45%。約三分之一的冶煉企業(yè)有加工制砂微粉生產(chǎn)線。碳化硅加工制砂微粉生產(chǎn)企業(yè)主要分布在河南、山東、江蘇、吉林、黑龍江等省。
中國(guó)碳化硅冶煉生產(chǎn)工藝、技術(shù)裝備和單噸能耗達(dá)到************水平。黑、綠碳化硅原塊的質(zhì)量水平也屬世界級(jí)。中國(guó)碳化硅與世界先進(jìn)水平的差距主要集中在四個(gè)方面:一是在生產(chǎn)過程中很少使用大型機(jī)械設(shè)備,很多工序依靠人力完成,人均碳化硅產(chǎn)量較低;二是在碳化硅深加工產(chǎn)品上,對(duì)粒度砂和微粉產(chǎn)品的質(zhì)量管理不夠精細(xì),產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性不夠;三是某些尖端產(chǎn)品的性能指標(biāo)與發(fā)達(dá)國(guó)家同類產(chǎn)品相比有一定差距;四是冶煉過程中一氧化碳直接排放。國(guó)外主要企業(yè)基本實(shí)現(xiàn)了封閉冶煉,而中國(guó)碳化硅冶煉幾乎全部是開放式冶煉,一氧化碳全部直排。2012年,中國(guó)企業(yè)開發(fā)出了封閉冶煉技術(shù),實(shí)現(xiàn)了一氧化碳全部回收,但是距離全行業(yè)普及還有很長(zhǎng)的路要走。
應(yīng)用領(lǐng)域
碳化硅的用途十分廣泛,如:冶金、機(jī)械、化工、建材、輕工、電子、發(fā)熱體。磨料可作為冶金工業(yè)的凈化劑、脫氧劑和改良劑。在機(jī)械加工方面可作為合成硬質(zhì)合金刀具;加工后的硅碳板可作為耐火材料用于陶瓷燒制的棚板。通過精加工后生產(chǎn)的微粉,可用于高科技電子元器件和遠(yuǎn)紅外線輻射材料的涂料。高純度精微粉可供國(guó)防工業(yè)航空航天器皿的涂層。對(duì)國(guó)際國(guó)內(nèi)各經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域的用途十分廣闊。
用途分類
1、磨料:主要因?yàn)樘蓟杈哂泻芨哂捕龋瘜W(xué)穩(wěn)定性和一定韌性,所以碳化硅能用于制造固結(jié)磨具、涂附磨具和自由研磨,從而來加工玻璃、陶瓷、石材、鑄鐵及某些非鐵金屬、硬質(zhì)合金、鈦合金、高速鋼刀具和砂輪等。
2、耐火材料和耐腐蝕材料:主要因?yàn)樘蓟杈哂懈呷埸c(diǎn)(分解溫度)、化學(xué)惰性和抗熱振性,所以碳化硅能用于磨具、陶瓷制品燒成窯爐中用棚板和匣缽、煉鋅工業(yè)豎缸蒸餾爐用碳化硅磚、鋁電解槽襯、坩鍋、小件爐材等多種碳化硅陶瓷制品。
3、化工用途:因?yàn)樘蓟杩稍谌苋阡撍蟹纸獠⒑弯撍杏坞x氧、金屬氧化物反應(yīng)生成一氧化碳和含硅爐渣。所以它可作為冶煉鋼鐵凈化劑,即用作煉鋼脫氧劑和鑄鐵組織改良劑。這一般使用低純度碳化硅,以降低成本。同時(shí)還可以作為制造四氯化硅原料。
4、電工用途:用作加熱元件、非線性電阻元件和高溫半導(dǎo)體材料。加熱元件如硅碳棒(適用于1100~1500℃工作各種電爐),非線性電阻元件,各式避雷閥片。高科技電子元器件和遠(yuǎn)紅外線輻射材料的涂料等。
行業(yè)分類
火電行業(yè)應(yīng)用
? 輸煤系統(tǒng):斗輪機(jī)筒體、皮帶頭料斗 、落煤斗 、原煤斗、 給煤機(jī)(抗沖擊陶瓷)
? 制粉系統(tǒng):磨煤機(jī)出口管道彎頭至直管2米處(抗沖擊陶瓷)、磨煤機(jī)出口管道直管2米以上、木塊(木屑)分離器、粗粉分離器進(jìn)口管及錐體、粗粉分離器粉管及彎頭、細(xì)粉分離器粉管及錐體、 排粉機(jī)窩殼、一次風(fēng)管彎頭、燃煤器錐體、煙道尾部、中速磨、磨煤機(jī)桶體、分離擋板、內(nèi)錐斗、出口管道、一次風(fēng)管及彎頭、風(fēng)扇磨、煤粉管道及彎頭
? 除塵系統(tǒng):除塵管道及彎頭
? 排灰系統(tǒng):除灰管道 、除渣分場(chǎng)、干灰風(fēng)選機(jī)內(nèi)殼
? 脫硫系統(tǒng):石膏漿液管道、石灰石漿液管道、閥門、旋流器
? 循環(huán)流化床爐:石灰石管路、除灰管路、旋風(fēng)分離器內(nèi)襯
鋼鐵行業(yè)應(yīng)用
? 原料輸料系統(tǒng):皮帶頭部料斗、皮帶頭部料倉(cāng)、臺(tái)車三通斗、授料斗
? 配料系統(tǒng):混合料倉(cāng)、一次混合圓筒、二次混合圓筒、混合圓盤、造球盤
? 燒結(jié)料輸送系統(tǒng):振動(dòng)篩下選礦料斗、遠(yuǎn)距離選礦料斗、料倉(cāng)、
? 除塵、排灰系統(tǒng):除塵管道、彎頭、三通、落灰管、機(jī)尾除塵管
? 焦化系統(tǒng):焦炭料斗
? 煉鐵噴煤系統(tǒng):錐斗、分離擋板、出口管、 煤粉管道、燃燒器錐體、鋼球磨、出口管、粗粉分離器、 細(xì)粉分離器、煤粉管道、彎頭、排粉機(jī)內(nèi)殼
煤炭行業(yè)應(yīng)用
? 輸煤系統(tǒng):料斗、料倉(cāng)、介質(zhì)輸送管路、洗選設(shè)備給料管路、洗選設(shè)備排料管路、無壓自流管路、洗煤廠各類輸送管道、重介質(zhì)旋流器
水泥行業(yè)應(yīng)用
? 輸料系統(tǒng):皮帶頭部料斗、料倉(cāng)、皮帶機(jī)裙板、臺(tái)車三通斗、授料斗、
? 配料系統(tǒng):混合料倉(cāng)、一次混合圓筒、二次混合圓筒、混合圓盤、造球盤
? 燒結(jié)料輸送系統(tǒng):振動(dòng)篩下選礦料斗、原料運(yùn)輸溜槽、旋風(fēng)除塵器及其管路、耐磨風(fēng)機(jī)葉輪
? 除塵、排灰系統(tǒng):除塵管道、彎頭、三通、落灰管、機(jī)尾除塵管
? 焦化系統(tǒng):焦炭料斗、漏斗、焦炭轉(zhuǎn)運(yùn)溜槽、耐磨抗沖擊焦炭接收漏斗、煤轉(zhuǎn)運(yùn)溜槽、皮帶運(yùn)輸機(jī)裙板、格皮篩
? 煉鐵噴煤系統(tǒng):中速磨、錐料斗、分離器擋板、出口管、煤粉管道、燃燒器錐體、鋼球磨、出口管、粗粉分離器、細(xì)粉分離器、煤粉管道、彎頭、排粉機(jī)內(nèi)殼、葉輪
化工行業(yè)應(yīng)用
? 輸料系統(tǒng):料斗、料倉(cāng)
? 除塵系統(tǒng):除塵管道
港口行業(yè)應(yīng)用:輸料系統(tǒng)、泊位固定漏斗、斗輪機(jī)固定漏斗、皮帶機(jī)轉(zhuǎn)運(yùn)站固定漏斗、卸船機(jī)料斗
礦山行業(yè)應(yīng)用
? 輸料系統(tǒng):料斗、料倉(cāng)、精礦管路、尾礦管路、回填礦物、
? 粉磨系統(tǒng):輸料槽和料斗內(nèi)襯、出口管道
? 選礦系統(tǒng):振動(dòng)溜槽、旋流器
機(jī)械行業(yè)應(yīng)用:電廠設(shè)備、輸煤設(shè)備、制粉設(shè)備、除塵設(shè)備、排灰設(shè)備、鋼廠設(shè)備、輸料設(shè)備、除塵設(shè)備、阻力平衡器、礦山設(shè)備、 料斗、料倉(cāng)、各類磨損大設(shè)備
冶煉行業(yè)應(yīng)用
? 輸料系統(tǒng):頭部溜子、中間倉(cāng)、尾部倉(cāng)、振動(dòng)篩料槽、焦炭斗、計(jì)量斗
? 配料系統(tǒng):配料斗、一次(二次)混合機(jī)
? 焙燒系統(tǒng):?jiǎn)蝹}(cāng)泵焙砂管、配料斗、灰斗、中間倉(cāng)料斗
? 除塵系統(tǒng):除塵管道及彎頭
24小時(shí)全國(guó)服務(wù)熱線
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